İlk milli kitabxana 18-ci əsrdə Polşada yaradılmışdır. Varşava yepiskopları Załuski qardaşları tərəfindən təsis edilmişdir. 1774-cü ildə Załuski Kitabxanası Milli Təhsil Komissiyasının ixtiyarına verildi. 1817-ci ildə Lvovda Ossolineum kitabxanası yaradıldı — Qalisiyanın ən əhəmiyyətli mədəniyyət müəssisələrindən biri. 1928-ci il fevralın 24-də indiki Polşa Milli Kitabxanasının əsası qoyuldu. Kitabxananın açılışı 1930-cu ildə baş verdi.

İkinci Dünya Müharibəsindən əvvəl kitabxananın kolleksiyalarında:

• 3000 köhnə çap olunmuş kitab;
• 2200 İncunabula;
• 52.000 əlyazma;
• xəritələr, nişanlar və musiqi notlarının toplusu.

1940-cı ildə kitabxananın fondları alman işğalçı hakimiyyətlərinə tabe idi. Alman dilində nəşrlər ələ keçirildi və o zamanlar bağlanan Varşava Universitetinin binasında almanların müstəsna istifadəsi üçün nümayiş etdirildi. Qiymətli kitablar Varşavadakı Krasinski Sarayına köçürüldü. 1944-cü ildə Varşava üsyanı məğlub edildikdən sonra bütün bu kitablar yandırıldı.

Bu gün Polşa Milli Kitabxanasının kolleksiyalarında 9,887,831-dən çox əsər var (2014-cü il üçün məlumatlar). Kitabxananın anbarında 160.000-dən çox cild, 1801-ci ilə qədər nəşr olunmuş 20.000 əlyazma (o cümlədən 7.000 musiqi əlyazması), 114.000 partitura, 120.000 atlas və xəritə, 2.822.874 kitab, 801-ci əsrin 801-ci əsri kitabları var idi.