Kitabxana 1714-cü ildə alim Antonio Maqliabeçi təxminən 30.000 cilddən ibarət bütün kitab kolleksiyasını Florensiya şəhərinə vəsiyyət etdiyi zaman yaradılmışdır. 1743-cü ilə qədər Toskanada nəşr olunan hər bir əsərin bir nüsxəsinin kitabxanaya təqdim edilməsi tələb olundu. Əvvəlcə Maqliabeçi kimi tanınan kitabxana 1747-ci ildə ictimaiyyətə açıldı. Onun fondları 1861-ci ildə Biblioteca Palatina Lorenese ilə birləşdirildi və 1885-ci ildə kitabxana Florensiya Milli Mərkəzi Kitabxanası və ya BNCF olaraq adlandırıldı.1870-ci ildən kitabxana bütün italyan nəşrlərinin nüsxələrini toplayır.

1935-ci ildən kolleksiyalar Santa Croce məhəlləsində Arno çayı boyunca yerləşən Cesare Bazzani və V. Mazzei tərəfindən layihələndirilən binada yerləşdirilir. Bundan əvvəl onlar Uffizi Qalereyasına aid müxtəlif otaqlarda tapılmışdılar.

BNCF-də yerləşən Milli Kitabxana Sistemi (SBN) kitabxana xidmətlərinin avtomatlaşdırılmasına və milli fondların indeksləşdirilməsinə cavabdehdir.

1966-cı ildə Arno çayının böyük daşması kitabxananın fondlarının təxminən üçdə birinə, xüsusən də dövri nəşrlərə və Palatine və Maqliabeçi kolleksiyalarına ziyan vurdu. Bərpa Mərkəzi sonradan yaradıldı və bu qiymətsiz artefaktların bir çoxunu xilas etmək üçün kredit verilə bilər. Bununla belə, hələ çox iş görülməlidir və bəzi əşyalar həmişəlik itirilir.

•  
  Arno çayı fasadı
•  
  Santa-Krocenin yanında kitabxana
•  
  Rotunda

•  
  Distribusiya zalı
•  
  Kataloqlar otağı
•  
  Oxu zalı
•  
  Cəlil Məmmədquluzadənin evi.

•  
  Giovannino de' Grassi, Əbədi və zahidlər, Gian Galeazzo Visconti Breviary-dən.
•  
  Giovannino de' Grassi, Bakirə Evlilik, Gian Galeazzo Visconti Breviary-dən.
•  
  Milli Kitabxananın əlyazmaları 1966-cı ilin noyabrında baş vermiş daşqından sonra Florensiya Santa Maria Novella vağzalının qazanxanasında yuyulur və qurudulur.

• — Rəsmi saytı

1. ↑ . 2013.
2. Anagrafe delle biblioteche italiane (it.). 1990.
3. . 2021.
4. . 2022.
5. catalogo.beniculturali.it. 2014.
6. Barker, Nicolas (1969)."The Bibliotheca Nazionale at Florence." 18 no 1 (spring): 11-22.T
7. . 2007-02-11 tarixində . İstifadə tarixi: 2007-04-04.