O, Bizans aristokratı, protovestiar Andronik Angel Paleoloqun qızı, Epir hökmdarı II Mixail Komnin Dukanın və Bizans İmperatoru VIII Mixail Paleoloqun nəvəsi idi. O, təxminən 1323-cü ildə Epir despotu II İohann Orsini ilə evləndi. Cütlüyün II Nikifor Orsini adlı bir oğlu və Tomais Orsini adlı bir qızı var idi. O, 1337-ci ildə ərini zəhərlədi və yetkinlik yaşına çatmayan oğlunun padşahlığını öz üzərinə götürdü, Epir 1338-ci ildə bizanslılar tərəfindən işğal olunaraq ilhaq edildi. Anna 1341-ci ildə oradan qaçaraq Selanikə əsir olaraq aparıldı. Epirotun paytaxtı Artaya çatdı, lakin yerli Bizans qubernatoru İohann Angel onu ev dustağı etdi. Təxminən 1347-ci ildə Stefan Duşan tərəfindən Epir serblər tərəfindən fəth edildikdə, Anna azad edildi. 1350-ci ildə Valona Lordu İvan Komnin Asenlə evləndi. Təxminən 1363-cü ildən bir müddət sonra o, qızı Tomais və kürəkəni Simeon Uroşla paytaxt Trikalada yaşamağa getdi.