Ana Harlamenko 15 iyul 1960-cı il tarixində Komrat şəhərində anadan olub. 6 №-li Liseyi bitirdikdən sonra 1976-cı ildə Komratdan, Kişinyovdakı "Gavril Musicescu" İncəsənət İnstitutunun (1979–1983) mədəniyyət direktoru ixtisasına qatılmışdır. Daha sonra Beynəlxalq İqtisadiyyat və Hüquq Akademiyasında jurnalistika ixtisası üzrə təhsil alıb (1996–1998).

Kolleci bitirdikdən sonra "Leninçi Kovov" qəzetində müxbiri işləyir (1984–1989). Qaqauziyada separatçı meyllərin təşviqi ilə Ana Harlamenko " Qaqauz TV" televiziya kanalının direktoru oldu (1990–2000). Paralel olaraq, 1996–1998-ci illər arasında Qaqauziya İcraiyyə Komitəsinin mətbuat katibi vəzifəsində çalışıb.

2001–2006-cı illərdə Dövlət Komrat Universitetində professor olaraq dərs vermişdir. Bu dövrdə eyni zamanda Komrat İdman Liseyinin direktor müavini (2002–2003) və Qaqauziya Gənclər və İdman İdarəsinin direktor müavini (2003–2004) vəzifələrində çalışıb. 2005-ci ildən bəri Ana Harlamenko "Capitala Komrat" qəzetinin baş redaktoru vəzifəsini icra edir. 2007-ci ildə Moldova Respublikasının ən yaxşı jurnalisti seçilmişdir.

16 Mart 2008-ci il seçkilərində Ana Harlamenko, ATR Qaqauziya Xalq Məclisində Komrat III seçki dairəsində millət vəkili kürsüsündə müstəqil olaraq namizəd olaraq ilk turda 1009 səs alaraq (yəni 43,38%), əsas rəqibə qarşı çıxdı. Bu zaman Boris Novak 525 səs (yəni% 22.57) toplamışdı. 30 Mart 2008-ci il tarixindəki səsvermənin ikinci turunda Harlamenko 1423 səs topladı (% 62.22), Boris Novaka üçün isə yalnız 864 seçici (% 37.78) səs verdi. Qaqauziya qanunverici orqanının prezidentliyi uğrunda dörd uğursuz seçkidən sonra, millət vəkillərinin yenidən toplanmasından sonra, 31 iyul 2008-ci il tarixdə iclasda iştirak edən Xalq Məclisindən olan 30 millət vəkilinin hamısı Ana Harlamenkonu prezident vəzifəsinə seçdi. Bundan əvvəl 18 dəfə lehinə səslə iki dəfə seçilmişdi, ancaq Kommunist fraksiyasının lideri Demian Karaseni 16 tərəfdarı ilə birlikdə Ana Harlamenkonun seçilməsini tanımadı. Kommunist millət vəkilləri, 12 iyul 2008-ci ildə səs çoxluğu ilə seçilən Karaseni prezidenti hesab etdilər, lakin bir neçə bülletenin etibarsız elan edildiyi üçün bu qərar daha sonra yenidən nəzərdən keçirildi.